尼龍新型無鹵阻燃劑——雙籠狀有機硅

前言:
尼龍(PA,又稱聚酰胺)是美國杜邦公司最先開發出的用于纖維的樹脂,于1939年實現工業化。20世紀50年代以來,PA的用量突飛猛進地增長。因尼龍具有良好的綜合性能,包括力學性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學藥品性和自潤滑性,且摩擦系數低,易于加工,被廣泛應用于電子電氣、汽車、建筑、辦公設備、機械、航空航天等行業,其中大量的應用有阻燃的要求。隨著環保要求的逐漸升級,越來越多的應用要求使用無鹵阻燃PA。但PA無鹵阻燃是比較困難的,市場上的無鹵阻燃劑存在不少問題,雙籠狀有機硅阻燃劑有望解決上述問題,引起尼龍無鹵阻燃的革命。
01
PA要實現無鹵阻燃:難!
PA很難實現無鹵阻燃,原因如下:
1、PA大多用于工程塑料,其中要添加玻纖進行增強改性,玻纖的加入會產生燈芯效應,增加了PA阻燃的難度。
2、PA的加工溫度通常在250~280攝氏度之間,由于螺桿的強剪切力,實際的加工溫度會更高,很少無鹵阻燃劑能夠耐這么高的溫度,因此限制了PA無鹵阻燃的發展。
02
目前主流PA無鹵阻燃劑:二乙基次膦酸鹽系列
目前PA使用的無鹵阻燃劑主要是二乙基次膦酸鹽系列,它的分解溫度大于350℃,在PA工程塑料加工過程中可以高溫高速擠出,市場上應用量非常大。
但二乙基次膦酸鹽也存在一些問題:
1、二乙基次膦酸鹽是小分子,極性非常大,在PA加工中分散性差,對PA的力學性能有一定影響。
2、二乙基次膦酸鹽是阻燃劑中的“酸源”,在阻燃過程中會分解成磷酸等酸源,催化尼龍本身成炭,以達到隔熱、隔氧的阻燃效果,若要使PA有良好的阻燃性,其添加量就比較大,從而也會對PA的力學性能造成一定的影響。
3、二乙基次膦酸鹽本身不會成炭,添加到尼龍中成炭緩慢,從而對灼熱絲實驗有影響,會引起明火。
4、二乙基次膦酸鹽屬于鹽類,不耐腐蝕。
03
未來發展趨勢:雙籠狀有機硅阻燃劑
PA無鹵阻燃劑未來的發展方向之一是有機硅阻燃劑,理由如下:
1、雙籠狀有機硅阻燃劑結構中C-Si鍵鍵能大,因而其具有優異的耐高溫性;
2、在成炭過程中,C、Si兩元素因在同一組族,容易形成共價鍵,并且是四面體結構,會形成立體網狀致密的碳層,又因雙籠狀有機硅結構中的籠狀是C-C六面體結構,也易形成立體網狀致密的碳層,有良好的隔熱、隔氧效果,因而表現出優異的阻燃性。
3、Si元素在阻燃劑分子中有潤滑效果,使其加工過程中容易擠出。
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